二苯基磷氧
发布时间:2025-08-13

GHS分类
- 急性经口毒性:类别 4。
- 皮肤腐蚀/刺激:类别 2。
- 严重眼损伤/眼刺激:类别 2。
- 特异性靶器官毒性(一次接触):类别 3。
安全术语
- S26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并寻求医疗帮助。
- S36/37:穿戴适当的防护服和手套。
风险术语
- R22:吞咽有害。
- R36/37/38:对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用。
急救措施
- 吸入:如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。
- 皮肤接触:脱去污染的衣物,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医。
- 眼睛接触:分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,立即就医。
- 食入:漱口,禁止催吐,立即就医。
消防措施
- 灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,以免可燃性液体飞溅使火势扩散。
- 灭火注意事项及防护措施:消防人员必须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。
泄漏应急处理
- 个人防护:建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。
- 泄漏处理:切断泄漏源,防止进入下水道、地表水和地下水。小量泄漏可用沙土或其他不燃材料吸附或吸收;大量泄漏则构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖以减少蒸发,再用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
废弃处置
- 废弃方法:按当地法规处置内装物/容器。
安全数据表(SDS)
- 完整的SDS应包括上述所有信息,以及更详细的物理化学性质、毒理学数据、生态学数据、稳定性和反应活性数据等。具体SDS应由专业人员编制,并根据当地法规要求进行更新和维护。
一、基本物理化学性质
1. 分子式与结构:
- 分子式:C₁₂H₁₁OP
- 结构:由两个苯环通过磷原子连接,磷原子上还连有一个氧原子。
2. 物理性质:
- 外观:白色或浅黄色晶体。
- 熔点:56-57℃(文献值略有差异)。
- 沸点:377℃,在0.2 mm Hg的压力下沸点为102-105℃。
- 闪点:153℃。
- 密度:约1.28 g/cm³。
- 溶解性:微溶于水,但易溶于乙醇、二甲基甲酰胺和二氯甲烷等有机溶剂。
3. 化学性质:
- 稳定性:相对稳定,但在空气中容易氧化生成亚磷酸酯(Ph₂POOH)。
- 反应性:可作为配体与过渡金属形成配合物,用于催化不对称氢化反应、氧化反应和交叉偶联反应等;也可作为阻燃剂的添加剂,提高材料的阻燃性能。
二、主要化学反应
1. 与金属催化剂的反应:
- 二苯基磷氧可以与过渡金属(如钯、铂、铑等)形成稳定的配合物,这些配合物在有机合成中常用作催化剂。例如,在不对称氢化反应中,二苯基磷氧-钯配合物可以高效地催化烯烃的氢化反应,生成手性醇或胺类化合物。
2. 作为阻燃剂的反应:
- 在高温下,二苯基磷氧能够分解生成磷酸或磷酸盐等无燃烧产物,从而降低燃烧过程的温度和火焰蔓延速率。这一性质使得二苯基磷氧被广泛应用于塑料、橡胶、涂料和电缆等材料的阻燃处理中。
3. 其他反应:
- 二苯基磷氧还可以参与一些亲核取代反应,如与卤代烷烃反应生成相应的膦氧化物。此外,它还可以作为还原剂或氧化剂参与某些有机反应。
三、安全与存储
1. 安全性:
- 二苯基磷氧具有一定的刺激性,可能对眼睛、呼吸系统和皮肤造成刺激。因此,在使用时应避免吸入其粉尘或烟雾,并采取适当的防护措施。
- 万一接触眼睛,应立即使用大量清水冲洗并就医诊治。
2. 存储:
- 二苯基磷氧应存放在避光、通风干燥处,并密封保存以防止吸潮和氧化。由于它具有吸湿性和刺激性气味,因此在存储过程中应注意保持环境的干燥和通风良好。
四、应用领域
1. 有机合成:
- 作为催化剂配体,用于不对称氢化反应、氧化反应和交叉偶联反应等有机合成反应中。
2. 高分子材料:
- 作为阻燃剂的添加剂,用于提高塑料、橡胶、涂料和电缆等材料的阻燃性能。
3. 金属表面处理:
- 可用于金属表面的处理剂,提高金属表面的耐腐蚀性和附着力。
五、制备方法
二苯基磷氧通常可以通过以下几种方法制备:
1. 二苯基氯化膦的水解:
- 将二苯基氯化膦悬浮在甲苯中,加入冰醋酸,然后在回流温度下滴加双氧水进行氧化反应。反应完成后,经萃取、洗涤、干燥和减压蒸馏等步骤得到二苯基磷氧。
2. 格氏试剂法:
- 通过格氏试剂与磷酰氯反应,然后水解得到二苯基磷氧。这种方法需要多步反应和纯化步骤。
3. 氧化膦酸酯法:
- 以苯为原料,经过一系列反应制得二苯基氧化膦酸酯,再经水解脱羧得到二苯基磷氧。这种方法收率较高且纯度好。
1. 纯度:纯度是衡量二苯基磷氧产品质量的关键指标,通常以百分数表示。高纯度的二苯基磷氧具有更好的化学稳定性和反应效率。
2. 外观:二苯基磷氧通常为无色至浅黄色晶体或粉末。产品的外观应均匀一致,无明显杂质和异物。
3. 熔点和沸点:二苯基磷氧的熔点范围在50-57℃之间,沸点在102-105℃(0.2 mmHg)。这些物理常数可以用于鉴定产品的纯度和一致性。
4. 溶解性:二苯基磷氧可溶于有机溶剂如乙醇、二氯甲烷、四氢呋喃等。其溶解性对于其在化学反应中的应用非常重要。
5. 水分含量:水分含量是评估二苯基磷氧产品质量的重要指标之一。由于二苯基磷氧具有一定的吸湿性,产品中的水分含量应尽可能低,以保证产品的稳定性和反应效率。
6. 酸度:酸度也是评估二苯基磷氧质量的重要指标之一。产品中的酸度应控制在一定范围内,以避免对后续反应产生不利影响。
7. 色度:色度是评估二苯基磷氧外观质量的指标之一。通常使用铂-钴色号来表示产品的色度,优质产品的色度应较低,表明产品颜色较浅,纯度较高。
8. 安全性能:二苯基磷氧属于有害物质,吞咽有害,且对眼睛、呼吸系统和皮肤有刺激作用。因此,在生产和使用过程中需要严格遵守安全操作规程,确保人员安全。
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